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放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2019-09-16
核心提示:方法檢出限(Method DetectionLimit,MDL)是指在通過某一種分析方法的全部處理和測定過程之后(包括:樣品制備和樣品測定),被測定
 方法檢出限(Method DetectionLimit,MDL)是指在通過某一種分析方法的全部處理和測定過程之后(包括:樣品制備和樣品測定),被測定物質(zhì)產(chǎn)生的信號能以99%置信度區(qū)別于空白樣品而被測定出來的最低濃度。方法的檢出限與儀器的檢出限相似,但考慮了樣品分析前的所有制備過程的影響。 


1.方法檢出限的測定方法 
 


方法的檢出限一般采用統(tǒng)計的方法確定。國內(nèi)目前普遍使用的是根據(jù)空白實驗測定MDL,在這里主要介紹目前國外水質(zhì)檢測實驗室常用的測定MDL的低濃度加標法。     



美國
EPA規(guī)定


在測定MDL時,最少測定七個重復(fù)的低濃度加標樣品,加標的濃度要適宜,一般為預(yù)期MDL值的1~5倍,并接照給定分析方法的全過程進行處理和測定。


2.MLD的測定步驟



1. 分析系統(tǒng)的準備


進行MDL測定的分析儀器系統(tǒng)必須通過了必要的質(zhì)童控制檢查并運行正常。同時,應(yīng)保證系統(tǒng)的“干凈”,避免以前測定的樣品對系統(tǒng)的污染。


2. 校正曲線的選擇


正確的校正曲線應(yīng)覆蓋被分析樣品的預(yù)期濃度范圍。建議校正曲線的最低濃度點取定里限附近,其余點覆蓋實驗室可能遇到的有代表性的樣品濃度。  


3. 選擇合適的加標濃度


MDL是根據(jù)同一濃度的七個或七個以上樣品多次測定的精密度來確定的,而用于精密度計算的測定結(jié)果的標準偏差與濃度有關(guān)。因此,選擇合適的加標濃度非常重要。按照美國EPA的方法,最佳的加標濃度為預(yù)期檢出限的1~5倍;同時,加標樣品的響應(yīng)信號還要能夠從背景噪音中分辨出來,即,還要考慮信噪比(S/N)。



由于精密度與濃度有關(guān),計算的MDL值必須大于加標濃度的1/10即,加標濃度要小于計算的MDL的10倍,這是測定MDL時允許的樣品最高濃度;另一方面,計算的MDL值不得高于加標濃度。下列不等式可用于評價計算的MDL是否合適,加標濃度:l0×計算的MDL。    


4. 重復(fù)樣品的制備


嚴格按照分析方法的要求制備和處理七個以上濃度適宜的重復(fù)加標樣品。

   

5. 進行空白測定


一是為了了解背景污染的情況;二是有些分析方法要求減去空白此時最好測定兩個空白結(jié)果取平均空白值。 


6.MDL的計算(很重要哦。


根據(jù)上述MDL的計算公式,在計算MDL時有以下幾個值得注意的地方:


(1)標準偏差采用樣本標準差s,而不是總體標準差σ。


(2)采用正確的t值;


(3)有效數(shù)字:


在計算過程中不要進行數(shù)值修約,計算到最后的結(jié)果時再根據(jù)要求修約到合適的位數(shù)。MDL結(jié)果要往上修約而不能往下。


7.MDL合理性驗證



MDL值計算出來以后,需要判斷其是否合理有效。這種判斷除了根據(jù)分析工作者的經(jīng)驗以外,可以從下列五個方面來判斷:


(1)加標濃度是否超過10倍MDL值?如果是,則說明加標樣品濃度太高了,需要調(diào)整以后重新測定;


(2)MDL是否比加標濃度高?如果是,則加標濃度太低;


(3)MDL是否能滿足有關(guān)法規(guī)的要求?


(4)信噪比是否在合適的范圍?


(5)加標樣品的回收率是否合理?  



根據(jù)MDL進行數(shù)據(jù)評價時,應(yīng)注意以下兩點:



(1)如果某被測物的濃度等于或低于MDL,說明該物質(zhì)在樣品中存在的可能性低于99,并且隨著濃度值降低,置信度值急劇下降。結(jié)果以“MDL”表示;



(2)當檢測濃度大于MDL而小于LOQ時,表明樣品中存在被測物質(zhì)的可能性在99%以上,但定量值的準確性存在疑問,只能確定濃度值在MDL和LOQ之間數(shù)據(jù)值可供參考;



當測定濃度大于LOQ時,樣品中99%的可能性存在被測物,定量結(jié)果的置信度高,數(shù)據(jù)可以無條件報出。

編輯:songjiajie2010

 
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