一、 Z 比分?jǐn)?shù)的構(gòu)成
Z 比分?jǐn)?shù)的構(gòu)成公式為:
二、 Z 比分?jǐn)?shù)的評價標(biāo)準(zhǔn)
(1) |Z|≤2,表明該實驗室的能力滿意。
(2) 2 < |Z| < 3 ,表明該實驗室存在問題,應(yīng)鼓勵實驗室分析檢查其能力。
(3) |Z |≥3,表明該實驗室處于離群狀態(tài),該實驗室的能力不滿意,應(yīng)采取有效的糾正措施。
三、 運用 Z 比分?jǐn)?shù)應(yīng)注意的問題
(1) 指定值X的選擇指定值的確定最常用的程序是依次使用下列各測定值;已知值、有證參考值、參考值、特定實驗室的公議值、參加實驗室的公議值。上述次序指定值的不確定度是逐漸加大的,其中參加實驗室的公議值結(jié)果在計算前應(yīng)先剔除離群值,一般用均值、中位值計算。
(2)變動性度量 s 的選擇變動性度量常用標(biāo)準(zhǔn)差、相對標(biāo)準(zhǔn)差、百分位和中位值的偏差或其他穩(wěn)健度量(如合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度 uc) 表示。合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:
式中:U ———(擴展) 不確定度,mg/ L ;
Urel ———相對(擴展) 不確定度,%。
GSBZ 5009-88(6)批號0640107總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值為1100 mg/ L,不確定度U為0104 mg/ L,相對不確定度Urel=4%。表明只要總鉻的測定值落在0196 mg/ L~1104 mg/ L區(qū)間內(nèi),檢測質(zhì)量就是受控的,檢測結(jié)果也是可接受的。變動性度量 s 可以選擇合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。如:
表 1 為總鉻標(biāo)準(zhǔn)樣品的標(biāo)準(zhǔn)值、不確定度和相對不確定度。
表1列出了標(biāo)準(zhǔn)樣品總鉻的相對不確定度,當(dāng)總鉻考核樣品質(zhì)量濃度在01490 mg/ L~2100 mg/ L時,相對不確定度Urel可取3%或4%。
四、 實例
表2為6個實驗室同時測定總鉻的情況,經(jīng)Grubbs檢驗無異常數(shù)據(jù)。其中用于能力驗證檢測的樣品由上級實驗室采用總鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。
由表 2 可見,6個實驗室總鉻測定值的算術(shù)平均值 X 為 01903 mg/ L,平均值的標(biāo)準(zhǔn)差為01008mg/L(極差法[3]),變動性度量s若采用標(biāo)準(zhǔn)差表示,其能力比分?jǐn)?shù)見表2中的Z1;變動性度量s若采用合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示,其能力比分?jǐn)?shù)見表2中的Z2。
以下為6個實驗室的變動性度量s和不確定度U的計算結(jié)果:
結(jié)果表明:總鉻標(biāo)樣的質(zhì)量濃度在1100 mg/L左右時,相對不確定度Urel可取3%?傘t能力驗證配制樣品的測定均值為01903mg/L,不確定度為01027 mg/ L,濃度范圍為01876 mg/L~01930mg/L,表明6個實驗室的能力狀況和測定值都是令人滿意的。
變動性度量采用平均值的標(biāo)準(zhǔn)差表示時,實驗1和實驗室6的能力比分?jǐn)?shù)| Z1|>2,表明實驗1的能力狀況有問題,實驗室6為不滿意。
變動性度量采用合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示時,實驗室1和實驗室6的能力比分?jǐn)?shù)|Z2|<2,能力狀況均可達到滿意。
五、 結(jié)論
(1)在能力驗證報告中,指定值X一般采用標(biāo)樣稀釋配制,其值是已知的,也可以采用能力驗證實驗室測定值的算術(shù)平均值,兩者相差不大。
(2) 在能力驗證檢測報告中,變動性度量s推薦采用合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。其一當(dāng)參加能力驗證檢測的實驗室較少( n≤9)時,變動性度量s采用標(biāo)準(zhǔn)差表示的誤差較大;其二如參加能力驗證檢測的實驗室較多,且同為一個行業(yè)系統(tǒng)時,由于不能排除實驗室之間部分串通,計算出的標(biāo)準(zhǔn)差可能偏小,易導(dǎo)致部分實驗室的Z比分?jǐn)?shù)大于2,而被誤判為有問題或不滿。