二.氣相色譜法中,確定色譜柱分離性能好壞的指標(biāo):
柱效能、選擇性和分離度。
三.氣相色譜分析中,柱溫的選擇主要因素:
(1)被測(cè)組分的沸點(diǎn);
(2)固定液的最高使用溫度;
(3)檢測(cè)器靈敏度;
(4)柱效。
四.評(píng)價(jià)氣相色譜檢測(cè)器性能的主要指標(biāo):
靈敏度、檢測(cè)度、線性范圍和選擇性。
五.氣相色譜柱填料硅藻土載體Chromosorb W AW DMCS中“W”“AW”“DMCS'’的含義:
W—白色:AW—酸洗;DMCS-二甲基二氯硅烷處理。
六.制備氣相色譜填充柱時(shí)應(yīng)注意:
(1)選用合適的溶劑;
(2)要使固定液均勻地涂在載體表面;
(3)避免載體顆粒破碎;
(4)填充要均勻密實(shí)。
七.氣相色譜法分析誤差產(chǎn)生原因主要有:
取樣進(jìn)樣技術(shù)、樣品吸附分解、檢測(cè)器性能、儀器的穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)處理與記錄。
八.氣相色譜分析采用恒溫-線性-恒溫程序升溫的作用:
初始用恒溫分離低沸點(diǎn)組分,然后線性升溫至終溫,在終溫保持一定時(shí)間,把高沸點(diǎn)組分沖洗出來。
九.氣相色譜法的特點(diǎn):
分離效能高、選擇性好、靈敏度高、分析速度快、樣品用量少和響應(yīng)范圍廣。
十.氣相色譜法的局限性:
只能分析在操作條件下能氣化而且熱穩(wěn)定性良好的樣品。
十一.氣相色譜檢測(cè)器的靈敏度:
當(dāng)一定濃度或一定質(zhì)量的樣品進(jìn)入檢測(cè)器時(shí),就會(huì)產(chǎn)生一定的響應(yīng)信號(hào),靈敏度就是響應(yīng)信號(hào)對(duì)進(jìn)樣量的變化率。
十二.氣相色譜分析基線的定義是:
氣相色譜分析基線是色譜柱中僅有載氣通過時(shí),噪聲隨時(shí)間變化的曲線。
十三.氣相色譜柱老化的目的:
氣相色譜柱老化的目的是要趕走殘存溶劑和某些揮發(fā)性雜質(zhì),使固定液在載體表面有一個(gè)再分布的過程,使其更加均勻牢固。
十四.與常規(guī)液-液萃取相比,連續(xù)液—液萃取的優(yōu)缺點(diǎn):
優(yōu)點(diǎn):無需人工操作,可以進(jìn)行低分配系數(shù)物質(zhì)的萃取,使用較少的溶劑,可獲得較高的萃取效率。
缺點(diǎn):在蒸餾過程中可能會(huì)損失高揮發(fā)性的物質(zhì),熱不穩(wěn)定物質(zhì)也可能會(huì)有降解。
十五.連續(xù)液-液萃取的適用范圍:
對(duì)于分配系數(shù)值小的物質(zhì),或者需要萃取的樣品體積很大,多次萃取是不符實(shí)際的,并且萃取次數(shù)越多,使用的萃取劑體積也太大。在某些情況下,萃取動(dòng)力學(xué)平衡可能需要很長(zhǎng)時(shí)間才能建立。在這些情況下,可以使用連續(xù)液—液萃取。
十六.毛細(xì)管柱氣相色譜分析時(shí),加尾吹的目的:
為了減少柱后死體積,提高靈敏度。
十七.氣相色譜的半高峰寬:
半高峰寬是在峰高一半處的色譜峰的寬度,單位可用時(shí)間和距離表示。
十八.氣相色譜法中,與填充柱相比,毛細(xì)管柱的特點(diǎn):
在毛細(xì)管色譜柱中,固定液涂在毛細(xì)管內(nèi)表面上,與填充柱相比,毛細(xì)管柱滲透性大,傳質(zhì)阻力小,所以具有如下特點(diǎn):柱子長(zhǎng),柱效高:可提高載氣線速,分析速度快;樣品用量少;柱容量小。
十九.為什么連接色譜柱與檢測(cè)器時(shí),要將原接真空泵的一端接檢測(cè)器?
在連接色譜柱與檢測(cè)器時(shí),將原接真空泵的一端接檢測(cè)器,另一端接氣化室,這樣可以提高出口的壓力,使載氣線性均勻,柱效高。方向接反時(shí),造成柱效下降10%~20%。
二十.氣相色譜的保留值和相對(duì)保留值:
保留值表示溶質(zhì)通過色譜柱時(shí)被固定相保留在柱內(nèi)的程度。相對(duì)保留值是任一組分與基準(zhǔn)物質(zhì)校正保留值之比。
二十一.氣相色譜的分配系數(shù)及影響分配系數(shù)的因素:
分配系數(shù)也叫平衡常數(shù),是指在一定溫度和壓力下,氣液兩相間達(dá)到平衡時(shí),組分分配在氣相中的平均濃度與其分配在液相中的平均濃度的比值,它是一個(gè)常數(shù)。分配系數(shù)只隨柱溫、柱壓變化,與柱中兩相體積無關(guān)。
二十二.對(duì)氣相色譜固定液的基本性能:
(1)在工作溫度下為液體,具有很低的蒸氣壓(0.75kPa,即0.1mmHg);
(2)在工作溫度下要有較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,即在進(jìn)行色譜分析時(shí)固定液不能與載體、樣品和載氣發(fā)生反應(yīng);
(3)在工作溫度下固定液對(duì)載體有好的浸漬能力,使固定液形成均勻的液膜;
(4)固定液對(duì)所分離的混合物有選擇性分離能力。
二十三.氣相色譜常用的定性、定量方法:
定性方法:用已知保留值定性;根據(jù)不同柱溫下的保留值定性;根據(jù)同系物保留值的規(guī)律關(guān)系定性;雙柱、多柱定性;雙檢測(cè)器定性或利用檢測(cè)器的選擇性定性;利用其他物理方法結(jié)合定性,如質(zhì)譜;利用化學(xué)反應(yīng)或物理吸附作用對(duì)樣品進(jìn)行預(yù)處理。
定量方法:外標(biāo)法;內(nèi)標(biāo)法;疊加法;歸一化法。
二十四.氫火焰離子化檢測(cè)器的工作原理:
利用氫火焰作為電離源,當(dāng)待測(cè)氣體通過離子室時(shí),在能源的作用下分子直接或間接被離子化,并且在電場(chǎng)內(nèi)定向運(yùn)動(dòng)形成電流,利用電子放大系統(tǒng)測(cè)定離子流的強(qiáng)度,即可得到被測(cè)物質(zhì)變化信號(hào)。
二十五.火焰光度檢測(cè)器的工作原理:
火焰光度檢測(cè)器是利用富氫火焰使含硫、磷雜原子的有機(jī)物分解,形成激發(fā)態(tài)分子,當(dāng)它們回到基態(tài)時(shí),發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光。此光強(qiáng)度與被測(cè)組分量成正比。
二十六.氣相色譜保留值指標(biāo):
氣相色譜保留值包括死時(shí)間、死體積、死區(qū)域、保留時(shí)間、調(diào)整(校正)保留時(shí)間、保留體積、調(diào)整(校正)保留體積、凈保留體積、比保留體積、相對(duì)保留值、保留指數(shù)和保留指數(shù)差等。
(1)死時(shí)間:一些不被固定相吸收或吸附的氣體通過色譜柱的時(shí)間。
(2)死體積:指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間及進(jìn)樣系統(tǒng)管道和檢測(cè)系統(tǒng)的總體積,等于死時(shí)間乘以載氣流量。
(3)死區(qū)域:指色譜柱中不被固定相占據(jù)的空間。
(4)保留時(shí)間:從注射樣品到色譜峰出現(xiàn)時(shí)的時(shí)間,以s或min為單位表示。
(5)調(diào)整(校正)保留時(shí)間:保留時(shí)間減去死時(shí)間即為調(diào)整保留時(shí)間。
(6)保留體積:從注射樣品到色譜峰頂出現(xiàn)時(shí),通過色譜系統(tǒng)載氣的體積,一般可用保留時(shí)間乘載氣流速求得,以ml為單位表示。
(7)調(diào)整(校正)保留體積:保留體積減去死體積即為調(diào)整保留體積。
(8)凈保留體積:經(jīng)壓力修正的調(diào)整保留體積。
(9)比保留體積:把凈保留體積進(jìn)一步校正到單位質(zhì)量固定液在273K時(shí)的保留體積。
(10)相對(duì)保留值:在一定色譜條件下,某組分的校正保留時(shí)間與另一基準(zhǔn)物的校正保留時(shí)間之比。
(11)保留指數(shù):一定溫度下在某種固定液上的相對(duì)保留值,具體說是以一系列正構(gòu)烷烴作標(biāo)準(zhǔn)的相對(duì)保留值。
(12)保留指數(shù)差:化合物X在某一固定液S上測(cè)得的保留指數(shù)減去X在角鯊?fù)楣潭ㄒ荷系玫降谋A糁笖?shù)。
二十七.氣相色譜分析中,氣化室溫度會(huì)對(duì)色譜柱效產(chǎn)生的影響:
如果氣化室溫度選擇不當(dāng),會(huì)使柱效降低,當(dāng)氣化室溫度低于樣品沸點(diǎn)時(shí),樣品氣化的時(shí)間變長(zhǎng),使樣品在柱內(nèi)分布加寬,因而柱效會(huì)下降。而當(dāng)氣化室溫度升至足夠高時(shí),樣品可以瞬間氣化,其柱效恒定。
二十八.用保留時(shí)間進(jìn)行氣相色譜定性分析的局限性:
保留時(shí)間并非某一物質(zhì)的特征值,在相同的色譜條件下測(cè)得的同一保留時(shí)間可能有很多化合物與之相對(duì)應(yīng),這就難以確定未知化合物究竟是什么。
二十九.氣相色譜填充柱應(yīng)具備的條件:
(1)具有化學(xué)穩(wěn)定性,即在使用溫度下不與固定液或樣品發(fā)生反應(yīng);
(2)具有好的熱穩(wěn)定性,即在使用溫度下不分解,不變形,無催化作用;
(3)有一定機(jī)械強(qiáng)度,在處理過程不易破碎;
(4)有適當(dāng)?shù)谋缺砻,表面無深溝,以便使固定液成為均勻的薄膜;要有較大的孔隙率,以便減小柱壓降。
三十.電子捕獲檢測(cè)器工作原理:
載氣及吹掃氣進(jìn)入電離室中,在放射源發(fā)射的β—粒子(高能粒子)轟擊下電離,產(chǎn)生大量電子。在電源、陰極和陽極電場(chǎng)作用下,該電子流向陽極,得到10-9~10-8的基流。當(dāng)被分離的電負(fù)性組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí),即捕獲電子,使基流下降,產(chǎn)生一負(fù)峰。它通過放大器放大,在記錄器上記錄,即為響應(yīng)信號(hào),其大小與進(jìn)入池中組分量成正比。
三十一.為什么可用液—液萃取的方式從水樣中萃取出有機(jī)物?
有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解度一般比在水相中的溶解度大,所以可以用有機(jī)溶劑將它們從水樣中萃取出來。分配系數(shù)越大,水相中的有機(jī)物被有機(jī)溶劑萃取的效率會(huì)越高。
三十二.消除液—液萃取出現(xiàn)的乳化現(xiàn)象常用的技術(shù)有哪些?
常用的破乳技術(shù)有:加鹽;增加有機(jī)溶劑比例;通過玻璃棉塞過濾乳化液樣品或通過無水硫酸鈉柱過濾:冷藏;通過離心作用;加進(jìn)少量的不同有機(jī)溶劑。
三十三.液—固萃取(索氏提取)包括哪兩個(gè)過程?
液—固萃取(索氏提取)包括固體樣品中某些待測(cè)組分分子在溶劑中溶解過程和待測(cè)組分分子與溶劑分子相互擴(kuò)散的過程。
三十四.影響液—固萃取(索氏提取)的因素有哪些?
影響液—固萃取(索氏提取)的因素有:物料的性質(zhì):萃取時(shí)的溫度;萃取時(shí)間;溶劑的性質(zhì)和用量;樣品中溶劑保留量;萃取液的濃度;溶劑的穿透速度。
三十五.吹脫捕集氣相色譜法的進(jìn)樣方式有哪些特點(diǎn)?
方法靈敏度高、不需要有機(jī)溶劑、無溶劑污染、組分損失少、檢出限低、操作快捷。但樣品是一次進(jìn)樣,所以在無法確定樣品的濃度時(shí),有時(shí)需要多次取樣品測(cè)定。