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對(duì)食品加工企業(yè)次氯酸鈉溶液購(gòu)進(jìn)使用中

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2013-10-11
核心提示:筆者在對(duì)一些食品加工企業(yè)的審核中,發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液作為消毒劑和食品添加劑而被廣泛應(yīng)用。鑒于次氯酸鈉溶液用量大、范圍廣和生產(chǎn)廠家多等方面的特點(diǎn),實(shí)際應(yīng)用中容易出現(xiàn)以下三個(gè)問(wèn)題:

筆者在對(duì)一些食品加工企業(yè)的審核中,發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液作為消毒劑和食品添加劑而被廣泛應(yīng)用。鑒于次氯酸鈉溶液用量大、范圍廣和生產(chǎn)廠家多等方面的特點(diǎn),實(shí)際應(yīng)用中容易出現(xiàn)以下三個(gè)問(wèn)題:

  • 次氯酸鈉溶液標(biāo)準(zhǔn)問(wèn)題

次氯酸鈉一般用氫氧化鈉和氯氣反應(yīng)制得,主要以溶液形式存在。

2003年5月16日,國(guó)家發(fā)布了GB19106-2003《次氯酸鈉溶液》標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)于2003年5月16日開(kāi)始實(shí)施。GB19106-2003標(biāo)準(zhǔn)中,A型次氯酸鈉溶液適用于消毒、殺菌和水處理;B型次氯酸鈉溶液僅適用于一般工業(yè)用。其理化指標(biāo)為:

                                           單位:%(質(zhì)量)

 

項(xiàng)    目

型   號(hào)   規(guī)  格

A a)

B b)

指      標(biāo)

有效氯(以Cl計(jì)), ≥

10.0

5.0

13.0

10.0

5.0

游離堿(以NaOH計(jì)),

0.1~1.0

0.1~1.0

鐵(以Fe計(jì)), ≤

0.005

0.005

重金屬(以Pb計(jì)) ≤

0.001

/

砷(以As計(jì)) ≤

0.0001

/

a)A型適用于消毒、殺菌及水處理等。

b)B型僅適用于一般工業(yè)用。

從上述指標(biāo)中可以得知:作為消毒、殺菌和水處理用次氯酸鈉溶液與一般工業(yè)用次氯酸鈉溶液的區(qū)別,主要體現(xiàn)在對(duì)重金屬(鉛)和砷兩項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)的控制要求不同。

2010年12月21日,國(guó)家發(fā)布了GB25574-2010《食品添加劑 次氯酸鈉》標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)于2011年2月21日開(kāi)始實(shí)施。GB25574-2010標(biāo)準(zhǔn)次氯酸鈉的理化指標(biāo)為:

 

項(xiàng) 目

指 標(biāo)

有效氯(以Cl計(jì)),w/% ≥

5.0

游離堿(以NaOH計(jì)),w/%

0.2~1.0

鐵(Fe)/(mg/kg) ≤

50

重金屬(以Pb計(jì))/(mg/kg) ≤

10

砷(As)/(mg/kg) ≤

1

上述指標(biāo)中,除了游離堿指標(biāo)與GB 19106-2003中A型Ⅱ號(hào)指標(biāo)略有差異外,其他指標(biāo)基本相同。

2008年6月25日,國(guó)家發(fā)布了GB 5175-2008《食品添加劑 氫氧化鈉》標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)于2009年1月1日開(kāi)始實(shí)施。GB 5175-2008標(biāo)準(zhǔn)中液體氫氧化鈉的理化指標(biāo)為:

 

項(xiàng)       目

指      標(biāo)

總堿量(以NaOH計(jì))(按氫氧化鈉的標(biāo)示量折算),w/%

98.0~103.5

碳酸鈉(Na2CO3)(按氫氧化鈉的標(biāo)示量折算),w/%                                   ≤

2.0

砷(As),w/%                         ≤

0.0003

重金屬(以Pb計(jì)),w/%                ≤

0.0003

不溶物及有機(jī)雜質(zhì)

通過(guò)試驗(yàn)

汞(Hg),w/%                        ≤

0.00001

2006年3月14日,國(guó)家發(fā)布了GB209-2006《工業(yè)用氫氧化鈉》標(biāo)準(zhǔn),該標(biāo)準(zhǔn)于2006年12月1日開(kāi)始實(shí)施。GB209-2006標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)工業(yè)用氫氧化鈉的砷、重金屬含量?jī)身?xiàng)指標(biāo)并無(wú)檢測(cè)要求。

通過(guò)對(duì)上述標(biāo)準(zhǔn)的學(xué)習(xí),筆者認(rèn)為:由液氯揮發(fā)而得到的氯氣,其中砷和重金屬兩項(xiàng)殘留基本可以忽略為零,因此次氯酸鈉溶液要達(dá)到GB 19106-2003中A型Ⅱ號(hào)檢測(cè)指標(biāo)控制要求,其生產(chǎn)只能使用食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)的氫氧化鈉溶液原料;不管是消毒劑次氯酸鈉溶液還是食品添加劑次氯酸鈉溶液,其生產(chǎn)應(yīng)該用食品添加劑氫氧化鈉溶液通氯氣所得;對(duì)消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液供貨商的審核主要應(yīng)審核其生產(chǎn)所用的氫氧化鈉溶液是工業(yè)級(jí)別的還是食品添加劑級(jí)別的。

GB 19106-2003和GB 5175-2008兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了次氯酸鈉溶液的檢測(cè)指標(biāo)及檢測(cè)方法,但兩標(biāo)準(zhǔn)均未規(guī)定次氯酸鈉溶液的使用濃度和殘留量。

2007年10月,衛(wèi)生部以衛(wèi)監(jiān)督發(fā)【2007】265號(hào)文件形式印發(fā)了《次氯酸鈉類(lèi)消毒劑衛(wèi)生質(zhì)量技術(shù)規(guī)范》。該技術(shù)規(guī)范中規(guī)定:次氯酸鈉溶液原料質(zhì)量應(yīng)當(dāng)符合《次氯酸鈉溶液》GB19106 中規(guī)定的A型質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),有效氯含量≥10%;在標(biāo)識(shí)的有效期內(nèi),原液有效氯含量在4%-7%范圍內(nèi)。其允許使用濃度及使用條件為:

 

 

使用范圍

允許使用濃度(以有效氯含量計(jì),mg/L)

作用時(shí)間

(min)

使用方法

一般物體表面

100~250

10~30

對(duì)各類(lèi)清潔物體表面擦拭、浸泡、沖洗消毒。

400~700

10~30

對(duì)各類(lèi)非清潔物體表面擦拭、浸泡、沖洗、噴灑消毒。噴灑量以噴濕為度。

食飲具

按照《食(飲)具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB14934)

對(duì)去殘?jiān)、清洗后器具進(jìn)行浸泡消毒;消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。

400

20

消毒傳染病病人使用后的污染器具。

用于先去殘?jiān)、清洗后再進(jìn)行浸泡消毒的器具,消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。

500~800

30

消毒傳染病病人使用后的污染器具。

用于去殘?jiān)、未清洗進(jìn)行浸泡消毒的器具,消毒后應(yīng)將殘留消毒劑沖凈。

果蔬

100~200

10

將果蔬先清洗、后消毒;消毒后用生活飲用水將殘留消毒劑沖凈。

織物

250~400

20

消毒時(shí)將織物全部浸沒(méi)在消毒液中,消毒后用生活飲用水將殘留消毒劑沖凈。

血液、粘液等體液污染物品

5000~10000

≥60

對(duì)各類(lèi)傳染病病原體污染物品、物體表面覆蓋、浸泡消毒。

排泄物

10000~20000

≥120

按照1份消毒液、2份排泄物混合攪拌后靜置120分鐘以上。

   從上述技術(shù)規(guī)范中可知:次氯酸鈉類(lèi)消毒劑由符合GB19106-2003標(biāo)準(zhǔn)A型次氯酸鈉溶液用純水或蒸餾水稀釋而成;食飲具和果蔬消毒的次氯酸鈉溶液使用濃度、作用時(shí)間有了具體的規(guī)定,對(duì)殘留量無(wú)規(guī)定;食飲具的使用濃度和作用時(shí)間按照《食(飲)具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB14934)執(zhí)行。

GB14934《食(飲)具消毒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定:用含氯洗消劑消毒的食(飲)具表面殘留量游離性余氯小于0.3mg/L。由此推定:使用次氯酸鈉溶液對(duì)食(飲)具進(jìn)行消毒的殘留量下限為0.3mg/L。

2007年7月1日實(shí)施的GB 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》,對(duì)利用氯氣作為消毒劑的飲用水常規(guī)指標(biāo)作了以下規(guī)定:

 

消毒劑名稱(chēng)

與水接觸時(shí)間

出廠水中限值

出廠水中余量

管網(wǎng)末梢水中余量

氯氣及游離氯制劑(游離氯,mg/L)

至少30min

4

≥0.3

≥0.05

由于氯氣對(duì)飲用水的消毒機(jī)理主要是溶液中次氯酸根的殺菌作用,因此從消毒劑質(zhì)量技術(shù)規(guī)范和飲用水標(biāo)準(zhǔn)兩項(xiàng)規(guī)定中可推定:食品中殘留的次氯酸鈉安全濃度可在0.05 mg/L- 0.3mg/L范圍內(nèi)。

實(shí)際審核中,發(fā)現(xiàn)次氯酸鈉溶液除了用于消毒、殺菌和水處理外,一些果蔬類(lèi)企業(yè)還將其作為食品添加劑使用。另外,在罐頭食品得殺菌冷卻工序中,為防止冷卻水進(jìn)入罐頭內(nèi)從而造成的對(duì)罐內(nèi)食品的細(xì)菌污染,企業(yè)大多會(huì)通過(guò)加入次氯酸鈉溶液或水中通入氯氣等措施來(lái)控制,從冷卻水進(jìn)入罐頭內(nèi)食品的角度分析,此處的次氯酸鈉溶液應(yīng)該符合食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)要求。果蔬及罐頭食品企業(yè)實(shí)際使用食品添加劑次氯酸鈉溶液一般只規(guī)定使用濃度下限,對(duì)其在食品中的殘留無(wú)具體要求。

在國(guó)家2011年4月20日發(fā)布并于2011年6月20日開(kāi)始實(shí)施的GB 2760-2011《食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》中,筆者沒(méi)有找到次氯酸鈉溶液以及氯氣或次氯酸鹽的使用要求。GB 2760-2011標(biāo)準(zhǔn)中有氫氧化鈉作為食品加工助劑使用同時(shí)不需要限定殘留量的規(guī)定以及穩(wěn)定態(tài)二氧化氯的使用標(biāo)準(zhǔn)。

按新標(biāo)準(zhǔn)優(yōu)先于老標(biāo)準(zhǔn)的慣例,不知道現(xiàn)在GB 25574-2010標(biāo)準(zhǔn)是否有效?次氯酸鈉溶液能否作為食品添加劑使用?其使用濃度到底為多少?是否需要用二氧化氯全面替代次氯酸鈉以及包括飲用水的殺菌消毒?

二、次氯酸鈉溶液危險(xiǎn)化學(xué)品問(wèn)題

GB12268-2005《危險(xiǎn)貨物品名表》中,次氯酸鈉溶液屬于危險(xiǎn)貨物品,具體內(nèi)容為:

 

編號(hào)

名稱(chēng)和說(shuō)明

類(lèi)別和項(xiàng)別

次要危險(xiǎn)性

包裝類(lèi)別

CN號(hào)

3212

無(wú)機(jī)次氯酸鹽,未另列明的

5.1

 

 

國(guó)家安監(jiān)局公布的《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄(2010版)》中,規(guī)定含有效氯>5%的次氯酸鈉溶液為危險(xiǎn)化學(xué)品,具體內(nèi)容為:

 

危險(xiǎn)貨物編號(hào)

名稱(chēng)

別名

UN號(hào)

83501

次氯酸鹽溶液[含有效氯>5%],如:

 

1791

83501

次氯酸鈉溶液[含有效氯>5%]

漂白水

 

通過(guò)上述標(biāo)準(zhǔn)可知:次氯酸鈉溶液屬于氧化性物質(zhì),其包裝為Ⅱ類(lèi)具有中等危險(xiǎn)性的物質(zhì)類(lèi)別,對(duì)其運(yùn)輸保管要符合氧化性物質(zhì)的運(yùn)輸保管要求;鑒于次氯酸鹽溶液有效氯濃度一般為次氯酸根濃度的2倍,因此不管是工業(yè)用次氯酸鈉溶液,還是消毒劑、食品添加劑次氯酸鈉溶液,只要其質(zhì)量(重量)百分比濃度在2.5%以上(不含),就要按危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)行管理;稀釋后濃度在2.5%以下(含)的次氯酸鈉溶液,不屬于危險(xiǎn)化學(xué)品。

三、企業(yè)購(gòu)進(jìn)次氯酸鈉溶液質(zhì)量把關(guān)不嚴(yán)問(wèn)題

通過(guò)對(duì)上述次氯酸鈉溶液的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及質(zhì)量技術(shù)規(guī)范等內(nèi)容的學(xué)習(xí)和分析,筆者認(rèn)為,對(duì)企業(yè)購(gòu)進(jìn)次氯酸鈉溶液的審核工作應(yīng)分為兩個(gè)層次進(jìn)行:一是作為對(duì)消毒劑次氯酸鈉溶液供應(yīng)商的審核;二是作為對(duì)食品添加劑次氯酸鈉溶液供應(yīng)商的審核。

實(shí)際審核中發(fā)現(xiàn):一是一些加工企業(yè)提供的次氯酸鈉溶液供應(yīng)商資質(zhì)僅為工業(yè)級(jí)別的;二是企業(yè)提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗(yàn)報(bào)告單中,經(jīng)常只有有效氯及游離堿兩項(xiàng)指標(biāo)數(shù)值,而鐵、重金屬和砷三項(xiàng)指標(biāo)為空白。

鑒于市場(chǎng)上工業(yè)級(jí)氫氧化鈉的大量存在、食品企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)中次氯酸鈉溶液用量比較大和鐵、重金屬、砷三項(xiàng)指標(biāo)于食品安全方面的重要性,筆者建議食品加工企業(yè)購(gòu)進(jìn)次氯酸鈉溶液時(shí):一定要加強(qiáng)對(duì)供應(yīng)商提供的次氯酸鈉溶液出廠檢驗(yàn)報(bào)告單的審查,鐵、重金屬和砷三項(xiàng)指標(biāo)檢測(cè)值一定不能為空白,且要符合國(guó)家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定;次氯酸鈉溶液各項(xiàng)檢測(cè)指標(biāo)有了測(cè)試值,便于其產(chǎn)品質(zhì)量出現(xiàn)問(wèn)題時(shí)對(duì)相關(guān)供應(yīng)商的責(zé)任追究及索賠。

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